-78℃時對氬吸附在石墨上的測定吸附速率-
測量儀器
另一重要判據(jù)是吸附速率,化學(xué)吸附如其他反常反應(yīng)一樣,時
常是活化過程,按一定的速率進(jìn)行,隨著溫度的增加,速率迅速
加快,但是物理吸附不是活化的,即使是很低的一種,它在所有
的溫度時還是迅速的,對氬吸附在石墨上的測定,很好在演示了
這種對照,在-78℃時,僅觀察到物理吸附,但在300℃,一個緩
慢的化學(xué)吸附參與進(jìn)來,并且高于700℃時,速率增快到足以測
出吸附等溫線,當(dāng)表面罩蓋度增加時,活化能被發(fā)現(xiàn)連續(xù)地增加
的,從10增加到30千克分子,然而,這一判據(jù)并非是絕對的,因
為甚至在低溫時有化學(xué)吸附迅速發(fā)生的事例,這可能是由于活化
能很低或者是零,例如,暴露在氬中壓僅10毫米,然而,由于鎢
絲表面膜一直穩(wěn)定到425℃,其吸附肯定是化學(xué)吸附,另外,三
氧化鉻催化劑在-183℃會在2分鐘內(nèi)吸取大量的氬和一氧化碳,
但是吸附熱是5.1和12.7千克分子,明顯地超過對應(yīng)的物理吸附
值,即2和6千克分子,還有,如吸附劑被許多細(xì)所充滿,因為此
時吸取氣體的總速度并不取決于吸附過程本身的實際速率,而是
取決于通過孔隙的輸送速率,不論是物理吸附或化學(xué)吸附,在此
情況下速率總是慢的。